Минаев, Б. Ф. Спин-катализ в процессах фото- и биоактивации молекулярного кислорода [Текст] / Б.Ф. Минаев // Укр. біохім. журн. - 2009. - Т. 81, N 3. - С. 21-45.
Рубрики: СУПЕРОКСИДЫ--SUPEROXIDES ГЕМОГЛОБИНЫ--HEMOGLOBINS МИОГЛОБИН--MYOGLOBIN ЦИТОХРОМ-C ОКСИДАЗА--CYTOCHROME-C OXIDASE Аннотация: Обзор посвящен анализу электронно-спиновых механизмов фотофизической и биохимической активации кислорода. Парамагнитный характер основного состояния молекулы О2 приводит к сильным спиновым запретам на химические реакции кислорода с органическими веществами, а также на оптические триплет-синглетные (Т-S)-переходы в видимой и ближней инфракрасной областях спектра. Ускорение радиационных и безызлучательных Т-S-переходов в молекуле О2 под влиянием растворителя, включая сенсибилизацию синглетного кислорода, О2(а1дельта g ), а также Т-S-переходы в реакциях О2 с энзимами, объединены под термином спин-катализ. Рассмотрена структура и энергетика низших состояний кислорода, а также его комплексов с энзимами и растворителями. С учетом спин-орбитального взаимодействия (СОB) объяснено усиление вероятности перехода а1дельта g - Х3сигма -g, а также его тушение в различных растворителях (Р). Отмечена роль переноса заряда Р+ О2 -, приводящая к росту СОB между Т-S-состояниями. Знания физических механизмов активации и тушения синглетного О2(а1дельта g ) кислорода важны не только для его детектирования in vivo (фотобиология), но и для понимания энзиматических процессов окисления кислородом. Экз-ры: |